分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)測(ce)量誤差(cha)四(si)大(da)來源

1.1復色(se)光(guang)對比(bi)耳(er)定(ding)律(lv)的(de)偏離(li)

比(bi)耳(er)定(ding)律(lv)成(cheng)立的(de)前提條(tiao)件是(shi)人(ren)射(she)光(guang)是(shi)單(dan)色(se)光(guang)，但(dan)是(shi)精(jing)度(du)再(zai)高的(de)儀(yi)器，即使(shi)是(shi)雙單色(se)器的(de)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)，也只(zhi)能(neng)獲(huo)得近(jin)乎單色(se)的(de)光(guang)，無(wu)法獲(huo)得純單(dan)色(se)光(guang)，它(ta)仍然含有狹(xia)窄光(guang)通(tong)帶，具有復色(se)光(guang)的(de)性(xing)質(zhi)。而(er)復色(se)光(guang)會(hui)導致(zhi)比(bi)耳(er)定(ding)律(lv)的(de)正(zheng)或(huo)負(fu)偏離(li)。

固(gu)定(ding)狹(xia)縫的(de)紫(zi)外分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)光(guang)譜帶(dai)寬(kuan)壹般為(wei)1nm或2nm，可(ke)調狹(xia)縫的(de)可(ke)以(yi)做到0.Inm；可(ke)見分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)帶寬(kuan)6nm、snm，甚(shen)至十幾(ji)納(na)米(mi)。

光(guang)譜帶(dai)寬(kuan)應(ying)該(gai)是(shi)越(yue)小(xiao)越好(hao)，但是(shi)隨(sui)著(zhe)光(guang)譜分(fen)辨率(lv)的(de)提(ti)高，儀(yi)器的(de)靈敏度(du)降低，所以(yi)選(xuan)擇儀(yi)器時(shi)要(yao)綜合(he)考慮(lv)各種(zhong)條件的(de)影響(xiang)。當(dang)溶(rong)液濃度較(jiao)小(xiao)且(qie)單色(se)光(guang)較(jiao)純(chun)時(shi)，可(ke)近(jin)似(si)認(ren)為(wei)符(fu)合(he)比耳(er)定(ding)律(lv)。

1.2雜散光(guang)的(de)影響(xiang)

雜散光(guang)是(shi)指(zhi)進(jin)人(ren)檢測(ce)器的(de)處於待測(ce)波長(chang)光(guang)譜帶(dai)寬(kuan)範(fan)圍外的(de)其他波長(chang)組(zu)分(fen)，它是(shi)光(guang)譜測(ce)量中(zhong)誤差(cha)的(de)主(zhu)要(yao)來源。

產生(sheng)原因有:分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的(de)色(se)散(san)元(yuan)件、反射(she)鏡、透鏡(jing)及單色(se)器內(nei)壁灰塵(chen)等(deng)。在(zai)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)工(gong)作(zuo)波(bo)段(duan)邊(bian)緣波(bo)長(chang)處，由(you)於單(dan)色(se)器透光(guang)率(lv)、光(guang)源(yuan)輻射(she)強度(du)、檢(jian)測(ce)器靈敏度(du)都(dou)較(jiao)低，雜散光(guang)的(de)影響(xiang)更(geng)為(wei)顯著(zhu)。

雜散光(guang)限(xian)制儀(yi)器的(de)分(fen)析(xi)上限(xian)可引(yin)起(qi)嚴(yan)重(zhong)的(de)測(ce)量誤差(cha)，實(shi)際(ji)工(gong)作(zuo)中(zhong)，在(zai)定(ding)量分(fen)析(xi)時，壹般在(zai)吸收峰(feng)或(huo)其附近(jin)處測(ce)量樣品吸(xi)光(guang)度(du)，如(ru)果在(zai)分(fen)析(xi)波長(chang)處含有雜散光(guang)，這(zhe)時樣品的(de)透光(guang)率(lv)較(jiao)小(xiao)，而(er)雜散光(guang)大(da)部分(fen)透過，使(shi)測(ce)量吸光(guang)度(du)低於真實(shi)吸(xi)光(guang)度(du)。

1.3儀(yi)器噪(zao)聲(sheng)對測(ce)t的(de)影響(xiang)

儀(yi)器噪(zao)聲(sheng)也(ye)是(shi)儀(yi)器的(de)壹個(ge)重(zhong)要(yao)指標(biao)，它表征儀(yi)器做稀(xi)溶(rong)液(ye)的(de)能(neng)力(li)。是(shi)疊(die)加在(zai)待測(ce)量的(de)分(fen)析(xi)信號中(zhong)的(de)不需(xu)要(yao)的(de)信號，掃(sao)描(miao)100%T和0%T線(xian)，可(ke)觀察(cha)到(dao)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的(de)噪(zao)聲(sheng)水(shui)平(ping)，如(ru)果儀(yi)器噪(zao)聲(sheng)較(jiao)大(da)，會掩(yan)蓋(gai)較(jiao)小(xiao)的(de)測(ce)量信號，壹般用噪(zao)音的(de)二(er)倍(bei)來表示(shi)儀(yi)器的(de)靈敏度(du)。

1.4波長(chang)和吸光(guang)度(du)準(zhun)確度

樣(yang)品的(de)每(mei)壹個(ge)值都(dou)是(shi)在(zai)壹定(ding)的(de)波(bo)長(chang)下測(ce)得的(de)，如(ru)果波(bo)長(chang)誤(wu)差(cha)很(hen)大(da)，測(ce)出的(de)值肯(ken)定(ding)不準(zhun)。吸光(guang)度(du)準(zhun)確度也(ye)是(shi)用戶對儀(yi)器的(de)直(zhi)接(jie)要(yao)求，更應(ying)引(yin)起(qi)足(zu)夠的(de)重(zhong)視。

國(guo)家(jia)計(ji)量檢定(ding)規程(cheng)規(gui)定(ding)雙光(guang)束(shu)紫外可(ke)見(jian)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)透射(she)比準(zhun)確度為(wei)*士0.6%， B級土(tu)1.0%。

2測(ce)量條件的(de)選(xuan)擇

2.1參比(bi)溶液和溶荊(jing)的(de)選(xuan)擇

分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的(de)測(ce)量實(shi)際(ji)上是(shi)以(yi)通(tong)過參比(bi)池的(de)光(guang)強(qiang)度作(zuo)為(wei)人射(she)光(guang)強(qiang)度來測(ce)定(ding)試(shi)樣的(de)吸(xi)光(guang)度(du)，先調節儀(yi)器使(shi)透過參比(bi)池溶液的(de)吸(xi)光(guang)度(du)為(wei)零，然後讓同壹束光(guang)通(tong)過樣(yang)品，使(shi)得吸光(guang)度(du)比較(jiao)真實(shi)地反映(ying)待測(ce)物質(zhi)的(de)濃(nong)度(du)，所以(yi)參比(bi)溶液的(de)選(xuan)擇非常(chang)重(zhong)要(yao)。

如(ru)果僅(jin)有待測(ce)物質(zhi)與顯(xian)色(se)劑(ji)的(de)反(fan)應(ying)產物有吸收，可(ke)用純(chun)溶(rong)劑(ji)或蒸餾(liu)水(shui)作(zuo)參比(bi)溶液。如(ru)果顯(xian)色(se)劑(ji)有顏(yan)色(se)，並(bing)在(zai)測(ce)定(ding)波長(chang)下有吸收，則用顯(xian)色(se)劑(ji)溶液(ye)作(zuo)參比(bi)溶液，所加人(ren)顯(xian)色(se)劑(ji)及其它試(shi)劑(ji)的(de)量，與試(shi)樣中(zhong)的(de)加入(ru)量應(ying)壹致(zhi)。

如(ru)果樣(yang)品中(zhong)其它組(zu)分(fen)本身(shen)的(de)顏(yan)色(se)對測(ce)定(ding)有幹(gan)擾(rao)，而(er)所用顯(xian)色(se)劑(ji)沒顏(yan)色(se)，則用不加顯(xian)色(se)劑(ji)的(de)樣(yang)品溶(rong)液(ye)作(zuo)參比(bi)液。

正確選(xuan)擇合(he)適的(de)溶(rong)劑(ji)，對提(ti)高分(fen)析(xi)的(de)準(zhun)確度起(qi)重(zhong)要(yao)作(zuo)用。為(wei)減小(xiao)溶劑(ji)中(zhong)雜質(zhi)的(de)影響(xiang)，應(ying)選(xuan)擇高純度(du)的(de)溶(rong)劑(ji)；溶劑(ji)應(ying)不與待測(ce)物質(zhi)發(fa)生(sheng)化學(xue)反應(ying)；待測(ce)物在(zai)溶劑(ji)中(zhong)要(yao)有壹定(ding)的(de)溶(rong)解(jie)度；在(zai)測(ce)定(ding)的(de)波(bo)長(chang)範(fan)圍內，溶劑(ji)本身(shen)沒(mei)有吸收，註(zhu)意(yi)常用溶(rong)劑(ji)的(de)zui短可用波(bo)長(chang)；當(dang)用揮(hui)發(fa)性大(da)的(de)溶(rong)劑(ji)時，測(ce)量過程(cheng)中(zhong)吸收池(chi)應(ying)加蓋(gai)。

2.2測(ce)試(shi)波長(chang)的(de)選(xuan)擇

當(dang)用分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)對溶(rong)液(ye)進(jin)行(xing)測(ce)定(ding)時，首(shou)先需要(yao)選(xuan)擇合(he)適的(de)測(ce)量波長(chang)。選(xuan)擇的(de)依(yi)據(ju)是(shi)該(gai)被(bei)測(ce)溶液(ye)的(de)吸(xi)收曲線(xian)。在(zai)壹般情(qing)況(kuang)下，我們總(zong)是(shi)選(xuan)擇zui大(da)吸收波(bo)長(chang)作(zuo)為(wei)測(ce)量波長(chang)，這(zhe)樣(yang)可以(yi)提(ti)高靈敏度(du)。

而(er)在(zai)有些情(qing)況(kuang)下zui大(da)吸收峰(feng)很(hen)尖銳、吸(xi)收過大(da)或附(fu)近(jin)有幹(gan)擾(rao)存(cun)在(zai)，就不能(neng)選(xuan)zui大(da)吸收波(bo)長(chang)，而(er)必須在(zai)保證(zheng)有壹定(ding)靈敏度(du)的(de)情(qing)況(kuang)下，選(xuan)擇吸(xi)收曲線(xian)中(zhong)的(de)其它波長(chang)進(jin)行(xing)測(ce)定(ding)(曲線(xian)較(jiao)平(ping)坦(tan)處對應(ying)的(de)波(bo)長(chang))，以(yi)消(xiao)除(chu)幹(gan)擾(rao)。繪(hui)制(zhi)吸(xi)收曲線(xian)是(shi)正(zheng)確選(xuan)擇波(bo)長(chang)的(de)有效(xiao)手段(duan)和方(fang)法。

3、分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的(de)檢(jian)驗(yan)小(xiao)妙(miao)招

波(bo)長(chang)準(zhun)確度的(de)檢(jian)驗(yan)

分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)在(zai)使(shi)用過程(cheng)中(zhong)，由於機械振(zhen)動、溫(wen)度變(bian)化(hua)、燈(deng)絲(si)變(bian)形、燈(deng)座(zuo)松(song)動(dong)或(huo)更(geng)換燈(deng)泡(pao)等(deng)原(yuan)因，經常(chang)會出現刻度(du)盤(pan)上(shang)的(de)讀(du)數(shu)與實(shi)際(ji)通過溶(rong)液的(de)波(bo)長(chang)不符(fu)合(he)的(de)現象(xiang)，因而(er)導致(zhi)儀(yi)器靈明(ming)度(du)降(jiang)低，影響(xiang)測(ce)定(ding)結(jie)果的(de)精(jing)度(du)，需(xu)要(yao)進(jin)行(xing)檢驗(yan)。

檢(jian)驗(yan)波(bo)長(chang)準(zhun)確度zui簡單的(de)方(fang)法是(shi)用幹(gan)涉(she)濾(lv)光(guang)片(pian)或鐠(pu)釹濾光(guang)片(pian)測(ce)量儀(yi)器的(de)吸(xi)收峰(feng)值, 如(ru)果測(ce)出的(de)值與濾(lv)光(guang)片(pian)標(biao)準(zhun)值之差(cha)超(chao)出規程規定(ding), 則需要(yao)進(jin)行(xing)波長(chang)調節。

透射(she)比正(zheng)確度的(de)檢(jian)驗(yan)

用透射(she)比標(biao)準(zhun)值分(fen)別(bie)為(wei)10 %、20 %、30 %左右(you)的(de)光(guang)譜中(zhong)性濾(lv)光(guang)片(pian)，可見(jian)光(guang)區分(fen)別(bie)在(zai)440、546、635nm波長(chang)處，以(yi)空氣為(wei)參比(bi)，分(fen)別(bie)測(ce)量各濾(lv)光(guang)片(pian)的(de)透射(she)比，紫(zi)外光(guang)區用重(zhong)鉻酸鉀(jia)溶液分(fen)別(bie)在(zai)235、257、313、350nm波長(chang)處，以(yi)高氯(lv)酸溶(rong)液(ye)為(wei)參比(bi)，測(ce)量其透射(she)比。

穩定(ding)度的(de)檢(jian)驗(yan)

在(zai)零點不受(shou)光(guang)的(de)條(tiao)件下，用零點調節器將(jiang)儀(yi)器調至零點，觀察(cha)3分(fen)鐘(zhong)讀(du)取(qu)透射(she)比的(de)變(bian)化(hua)，即為(wei)零點穩定(ding)性。在(zai)儀(yi)器測(ce)量範(fan)圍兩(liang)端向(xiang)中(zhong)間(jian)靠(kao)10nm處，調節零點後，蓋(gai)上樣(yang)品室(shi)蓋(gai)(打開(kai)光(guang)門(men))，使(shi)光(guang)電(dian)管受(shou)光(guang)，調節透射(she)比為(wei)95%（數(shu)顯儀(yi)器調至100%）察(cha)3分(fen)鐘(zhong)讀(du)取(qu)透射(she)比的(de)變(bian)化(hua)，為(wei)光(guang)電(dian)流穩定(ding)性。 

光(guang)的(de)檢(jian)驗(yan)

可(ke)見(jian)分(fen)光(guang)計(ji)棱(leng)鏡式(shi)儀(yi)器在(zai)420nm處，光(guang)柵式(shi)儀(yi)器在(zai)360nm處，紫(zi)外分(fen)光(guang)計(ji)在(zai)220nm處分(fen)別(bie)用符(fu)合(he)規定(ding)的(de)截(jie)止(zhi)濾(lv)光(guang)片(pian)，以空氣為(wei)參比(bi)，測(ce)量其透射(she)比值，即為(wei)儀(yi)器在(zai)相應(ying)波(bo)長(chang)下的(de)雜散輻射(she)率。